Автoры:Харитoнoва Людмила Алекcеевна, Пoдoлина Елена Алекcеевна, Рудакoв Олег Бoриcoвич, Харитoнoв Евгений Игoревич.
Изoбретение oтнocитcя к маcлoжирoвoй прoмышленнocти. Спocоб включает cтадию пробоподготовки, заключающейcя в экcтрагировании в течение 15 минут из раcтительного маcла антиокcидантов водно-изопропанольным раcтвором аммиака c концентрацией 6,5-7,0 моль/дм3 в cоотношении 1:1, центрифугировании, добавлении к изопропанольной фазе бидиcтиллированной воды, подкиcленной cерной кислотой до рН 2-3, и сульфата аммония до насыщения раствора, повторном экстрагировании и центрифугировании, отборе верхнего слоя и его хроматиграфировании на жидкостном хроматографе с УФ-детектором при длине волны 270-274 нм обращенно-фазовым методом высокоэффективной жидкостной хроматографии и определении содержания антиоксиданта по формуле: с=100 c0/R r, где с - концентрация антиоксиданта в масле, мг/дм3; сo - его концентрация в экстракте, мг/дм3; r - соотношение исходных объемов масла и органической фазы; R - степень извлечения антиоксиданта в системе водно-солевой раствор - изопропиловый спирт, %. Изобретение позволяет понизить предел обнаружения, повысить селективность и расширить область применения. 3 табл.
Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть использовано для аналитического контроля содержания химических соединений в растительных маслах.
Технический результат заключается в понижении предела обнаружения, достижении селективности при определении антиоксидантов фенольного типа.
Способ определения антиоксидантов фенольного типа в растительном масле осуществляют следующим образом.
Отбирают пробу анализируемого растительного масла, смешивают ее с водно-изопропанольным раствором аммиака с концентрацией 6,5-7,0 моль/дм3 в соотношении 1:1, экстрагируют на вибросмесителе в течение 15 мин. Полученный раствор центрифугируют, верхнюю изопропанольную фазу отделяют, добавляют бидистиллированной воды, подкисленной серной кислотой до рН ~ 2-3, и сульфат аммония для получения насыщенного раствора. Затем экстрагируют на вибросмесителе в течение 15 мин, а после экстракции центрифугируют. Верхний слой центрифугата отбирают и хроматографируют на типовом жидкостном хроматографе с УФ-детектором при длине волны 270-274 нм обращенно-фазовым методом ВЭЖХ.
По абсолютной калибровочной зависимости S=КСо, где S - аналитический сигнал детектора, мВ·с; К - градуировочный коэффициент; сo - концентрация антиоксидантов фенольного типа в экстракте, рассчитывают концентрацию сo, а содержание в исходной пробе определяют по формуле:
c=100co/R r,
где с - концентрация антиоксиданта в масле, мг/дм3; сo - его концентрация в экстракте, мг/дм3; r - соотношение исходных объемов масла и органической фазы; R - степень извлечения антиоксиданта в системе водно-солевой раствор - изопропиловый спирт, %.
Степень извлечения антиоксиданта в системе водно-солевой раствор - изопропиловый спирт рассчитывают по формуле:
R=100D/(D+r),
где D - коэффициент распределения антиоксиданта в системе водно-солевой раствор - изопропиловый спирт; r - соотношение равновесных объемов водной и органической фаз.
В таблице 1 приводятся коэффициенты распределения и степени извлечения антиоксидантов.
|
Таблица 1 | ||
|
Коэффициенты распределения и степени извлечения антиоксидантов из водно-солевого раствора сульфата аммония изопропиловым спиртом | ||
|
Антиоксидант |
D |
R,% |
|
фенол |
530 |
97 |
|
о-трет-бутилфенол |
750 |
98 |
|
4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионол) |
810 |
98 |
Достоверность полученных результатов проверяли методом «введено-найдено» (табл.2).
|
Таблица 2 | ||||
|
Результаты определения фенола, крезолов, о-трет-бутилфенола и ионола в исследуемой пробе | ||||
|
Введено, мг/дм3 |
Найдено, мг/дм3 |
± |
Sr |
W, % |
|
фенол |
|
|
|
|
|
1.00 |
1,05 |
0,05 |
0,044 |
4,8 |
|
0.10 |
0,09 |
0,007 |
0,006 |
7,7 |
|
о-трет-бутилфенол |
|
|
|
|
|
1.00 |
0,98 |
0,04 |
0,035 |
4,1 |
|
0.10 |
0,11 |
0,006 |
0,005 |
5,5 |
|
ионол |
|
|
|
|
|
1.00 |
0,97 |
0,03 |
0,026 |
3,1 |
|
0.10 |
0,09 |
0,004 |
0,004 |
4.5 |
Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа приводится в таблице 3.
|
Таблица 3 | ||
|
Критерий оценки |
Известный способ |
Предлагаемый способ |
|
Предел обнаружения, мг/дм3 |
200 |
0.02 |
|
Селективность |
Предусматривает определение только ионола |
Позволяет селективно определять ионол, фенол, о-трет-бутилфенол |
Предлагаемый способ определения антиоксидантов фенольного типа наиболее эффективен при применении предварительной пробоподготовки, заключающейся в извлечении из растительного масла антиоксидантов водно-изопропанольным раствором аммиака с концентрацией 6,5-7,0 моль/дм3. При уменьшении концентрации аммиака не достигается значение рН, при котором происходит полная реэкстракция ионола из масла в органическую фазу. Увеличение концентрации аммиака невозможно из-за ограниченности его растворения в воде.
Для хроматографического анализа водно-изопропанольную фазу подкисляют до рН ~ 2-3. Повышение рН приводит к снижению степени извлечения, в сильно кислой среде усложняются условия хроматографического анализа.
Предлагаемое техническое решение позволяет:
- значительно снизить предел обнаружения;
- повысить селективность;
- расширить область применения.
Формула изобретения
с=100 со/R r,
где с - концентрация антиоксиданта в масле, мг/ дм3; сo - его концентрация в экстракте, мг/дм3; r - соотношение исходных объемов масла и органической фазы; R - степень извлечения антиоксиданта в системе водно-солевой раствор - изопропиловый спирт, %.
